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三氟乙.酸的制備方法與用途
  • 發布日期:2021-12-22      瀏覽次數:1423
    • 三氟乙.酸,化學式為CF3COOH,分子量為114.02,如與二硫化碳合用,可溶解蛋白質。它也是有機反應的優良溶劑,可獲得在一般溶劑中難以獲得的結果,例如喹啉在一般溶劑中催化氫化時,吡啶環優先氫化,但在三氟乙.酸中苯環優先氫化。三氟乙.酸在苯胺存在下分解成氟仿和二氧化碳。三氟乙.酸在不流動的地表水中富集則會影響農業和水生系統。
      制備方法
      1.3,3,3-三氟丙烯經高錳酸鉀氧化得到。
      2.乙酸(或乙酰氯與乙酸酐)與氫氟酸、氟化鈉等發生電化學氟化,然后水解得到。
      3.1,1,1-三氟-2,3,3-三氯丙烯被高錳酸鉀氧化得到。此原料可通過六氯丙烯的Swarts氟化制取。
      4.以2,3-二氯六.氟-2-丁烯氧化制取。
      5.由三氯乙腈與氟化氫反應生成三氟乙腈,進而水解得到。
      6.由三氟甲苯經氧化而得。
      7.以2,3-二氯六.氟-2-丁烯氧化制取;
      8.以氟為催化劑對2,3-二氯六.氟-2-丁烯進行氧化以制取之;
      9.由3,3,3-三氟丙烯經高錳酸鉀氧化、或由三氯乙腈與氟化氫反應生成三氟乙腈繼而水解、或將乙酸(或乙酸酐)進行電化學氟化,都可制得三氟乙.酸。
      作用與用途
      用作醫藥、農藥中間體、生化試劑、有機合成試劑。三氟乙.酸用于合成含氟化合物、殺蟲劑和染料。是酯化反應和縮合反應的催化劑;羥基和氨基的保護劑,用于糖和多肽的合成。還用作選礦劑。用于有機合成。
      三氟乙.酸是一種重要的脂肪含氟中間體,由于含有三氟甲基的特殊結構,因此使其性質不同于其他醇類,可以參與多種有機合成反應,尤其用于合成含氟的醫藥、農藥和染料等領域,國內外需求量越來越大,已成為含氟精細化學品的重要的中間體之一。
      主要用于新型農藥、醫藥和染料等的生產,在材料、溶劑等領域也有較大的應用開發潛力。三氟乙.酸主要用于合成多種含三氟甲基和雜環的除草劑,可以合成多種帶有吡啶基、喹啉基的新型除草劑;作為*的質子酸,它廣泛用于芳香族化合物烷基化、酰基化、烯烴聚合等反應的催化劑;作為溶劑,三氟乙.酸是氟化、硝化及鹵代反應的優良溶劑,特別是其衍生物三氟乙酰基對羥基和氨基的優良保護作用,在氨基酸和多肽化合物合成方面有著非常重要的應用,用于多肽合成中除去氨基酸的叔丁氧羰基(t-boc)保護基;三氟乙.酸作為制備離子膜的原料和改性劑,可大幅提高燒堿工業電流效率,延長膜的使用壽命;三氟乙.酸還可合成三氟乙醇、三氟乙醛和三氟乙酐。室溫下三氟乙.酸汞使氟苯起汞化反應(親電取代),也可將腙轉化為重氮化合物。此酸的鉛鹽可將芳烴轉化為酚。
      可部分溶解二硫化碳和六碳以上烷烴,是蛋白質和聚酯的優良溶劑。它也是有機反應的優良溶劑,可獲得在一般溶劑中難以獲得的結果,例如喹啉在一般溶劑中催化氫化時,吡啶環優先氫化,但在三氟乙.酸中苯環優先氫化。三氟乙.酸在苯胺存在下分解成氟仿和二氧化碳。
      在HPLC中的應用
      在反相色譜分離多肽和蛋白質的實驗中,使用三氟乙.酸 (TFA) 作為離子對試劑是常見的手段。流動相中的三氟乙.酸通過與疏水鍵合相和殘留的極性表面以多種模式相互作用,來改善峰形、克服峰展寬和拖尾問題。三氟乙.酸與多肽上的.正電荷及極性基團相結合以減少極性保留,并把多肽帶回到疏水的反相表面。以同樣的方式,三氟乙.酸屏蔽了固定相上殘留的極性表面。三氟乙.酸的行為可以理解為它滯留在反相固定相的表面,同時與多肽及柱床作用。
      三氟乙.酸優于其他離子修飾劑的原因是它容易揮發,可以方便地從制備樣品中除去。另一方面,三氟乙.酸的紫外最大吸收峰低于200nm ,對多肽在低波長處的檢測干擾很小。
      改變三氟乙.酸的濃度,可以細微地調整多肽在反相色譜上的選擇性。這一影響對于優化分離條件、增大復雜色譜分析(如多肽的指紋圖譜)的信息量是非常有益的。
      三氟乙.酸添加在流動相中的濃度一般為 0.1% ,在這個濃度下,大部分的反相色譜柱都可以產生良好的峰形,當三氟乙.酸濃度大大低于這個水平時,峰的展寬和拖尾就變得十分明顯。
      三氟乙.酸在分離蛋白等大分子的時候效果很好,在實際使用中,大家對于三氟乙.酸的濃度都很難控制好,因為它是揮發性的物質,如果配置時間長了,就會揮發一些,改變了濃度。配制好以后一定要封閉好,防止揮發。

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